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氧化石墨烯的研究熱潮也吸引了國內(nèi)外材料植被研究的興趣,石墨烯材料的制備方法已報道的有:機械剝離法、化學(xué)氧化法、晶體外延生長法、化學(xué)氣相沉積法、有機合成法和碳納米管剝離法等。1、微機械剝離法2004年,Geim等***用微機械剝離法,成功地從高定向熱裂解石墨上剝離并觀測到單層石墨烯。Geim研究組利用這一方法成功制備了準(zhǔn)二維石墨烯并觀測到其形貌,揭示了石墨烯二維晶體結(jié)構(gòu)存在的原因。微機械剝離法可以制備出高質(zhì)量石墨烯,但存在產(chǎn)率低和成本高的不足,不滿足工業(yè)化和規(guī)模化生產(chǎn)要求,目前只能作為實驗室小規(guī)模制備。2、化學(xué)氣相沉積法化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporDeposition,CVD)***在規(guī)?;苽涫┑膯栴}方面有了新的突破。CVD法是指反應(yīng)物質(zhì)在氣態(tài)條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)物質(zhì)沉積在加熱的固態(tài)基體表面,進而制得固體材料的工藝技術(shù)。麻省理工學(xué)院的Kong等、韓國成均館大學(xué)的Hong等和普渡大學(xué)的Chen等在利用CVD法制備石墨烯。他們使用的是一種以鎳為基片的管狀簡易沉積爐,通入含碳?xì)怏w,如:碳?xì)浠衔?,它在高溫下分解成碳原子沉積在鎳的表面,形成石墨烯,通過輕微的化學(xué)刻蝕,使石墨烯薄膜和鎳片分離得到石墨烯薄膜。石墨烯抗靜電阻燃復(fù)合材料具備優(yōu)異的抗靜電性能和阻燃性能。全國生產(chǎn)氧化石墨烯研發(fā)
近年來,石墨烯薄膜因其高電導(dǎo)率和輕巧柔鈿的特性而受到越來越多的關(guān)注。石高全教授課題組[51]通過蒸發(fā)誘導(dǎo)自組裝法對引入少量纖維素納米晶體(CNC)的氧化石墨分散液進行干燥處理,然后使氫碘酸對得到的薄膜化學(xué)還原,其中,CNC能夠誘導(dǎo)石墨烯片上形成皺紋,使其機械性能得到了進一步增強。測試結(jié)果表明,這種薄膜具有拉伸強度比較高可達800MPa,且斷裂伸長率、初性和電導(dǎo)率分別達到6.22±0.19%、15.6412.20MJm_3、1105±17Scm-1,遠(yuǎn)遠(yuǎn)髙于其他文獻中報道的性能。Cher^M等人通過在單層石墨烯上沉積金膜制備了GO/Au復(fù)合電極,在沉積金膜的厚度為7nm時,復(fù)合膜在520nm波長處具有24.6Qm_2的**電阻和74.6%的高透射率。為了更直觀地分析其電學(xué)性能,Chen等人組裝了基于GO/Au復(fù)合電極的超級電容器,測試發(fā)現(xiàn),與基于單層石墨烯的超級電容器相比,其電容提高了17倍,并且表現(xiàn)出良好的機械穩(wěn)定性,證明了石墨烯復(fù)合膜在柔性電子領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)潛力。廣東制備氧化石墨烯材料石墨烯含有豐富的官能團,易于分散。
由于石墨烯三維網(wǎng)絡(luò)具有巨大的比表面積和獨特的光電特性,基于石墨烯的材料已被用于各種傳感設(shè)備的構(gòu)造。俞書宏教授團隊[38]制備了RGO/聚氨酯(PU)海綿傳感器,其電阻變化依賴于在壓縮變形過程中導(dǎo)電納米纖維之間接觸程度的改變。測試表明,該壓力傳感器可以檢測低至9Pa的壓力,當(dāng)壓力到達45Pa時能夠提供清晰的輸出信號,具有非常高的靈敏性,并且可以在1萬次循環(huán)測試中輸出可重復(fù)的信號?;冢遥牵希校蘸>d壓力傳感器具有高靈敏度、長循環(huán)壽命和可大規(guī)模制造的特點,使其有希望成為制造低成本人造皮膚的理想選擇。
石墨烯是碳材料家族的新成員,它是由碳原子以sp2雜化軌道組成的只具有一個原子層厚度的單層片狀結(jié)構(gòu)材料。同碳納米管一樣,石墨烯也以其諸多優(yōu)點而被廣泛的應(yīng)用于儲能電池領(lǐng)域:(1)石墨烯具有極高的比表面積,其理論值高達2600m2/g[16],這使得石墨烯基復(fù)合電極有著很好的電解液相容性;(2)石墨烯的電導(dǎo)率遠(yuǎn)超其他碳材料,以石墨烯為導(dǎo)電結(jié)構(gòu)的復(fù)合電極材料可以發(fā)揮優(yōu)異的倍率性能;(3)石墨烯衍生物如氧化石墨烯(GO)與還原氧化石墨烯(RGO)上含有的大量官能團與缺陷位可以作為多種金屬及金屬氧化物納米粒子的生長位點。這種由石墨烯矩陣組成的復(fù)合結(jié)構(gòu)可以有效的抑制納米電極材料在充放電過程中的團聚現(xiàn)象及電極巨大的體積變化,從而增強電極材料的容量保持率與循環(huán)穩(wěn)定性。氧化石墨烯易于接枝改性,可與復(fù)合材料進行原位復(fù)合。
涂膜法是一種操作簡單、效率相對較高的制備方法,常見的涂膜法可分為噴涂法和旋涂法兩種。3〇^0山6[46]等人將00懸浮液噴涂在預(yù)熱后的51/3丨02基材上,待溶劑完全蒸發(fā)后得到石墨烯薄膜。在噴涂過程中,可通過調(diào)節(jié)噴霧持續(xù)時間和分散液濃度來精確地控制GO片的厚度及密度,進一步還原后所得到的石墨烯薄膜可作為P型半導(dǎo)體,并表現(xiàn)出良好的場效應(yīng)響應(yīng)。除了普遍使用的噴涂法之外,Lian[47]等人將電噴霧沉積法與卷對卷工藝相結(jié)合,經(jīng)過機械壓實和2200°C高溫處理后得到***石墨烯薄膜,熱導(dǎo)率比較高可達1434Wnr1K-1,并且可實現(xiàn)大面積生產(chǎn)。Bao[4]等人將GO分散液沉積在強氧化劑處理過的玻璃基材表面,并使基材分別以500rpm、800rpm和1600rpm的速度旋轉(zhuǎn)30s,石墨烯具有良好的導(dǎo)電性能,能夠與涂料中的鋅粉產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。全國生產(chǎn)氧化石墨烯研發(fā)
玻纖增強復(fù)合料材質(zhì)地輕、流動性好,良好的加工性能。全國生產(chǎn)氧化石墨烯研發(fā)
光-熱能量轉(zhuǎn)換是石墨烯相變復(fù)合材料目前應(yīng)用*****的一個領(lǐng)域。楊鳴波教授團隊[63]通過化學(xué)氣相沉積(CVD)制備出了具有互連網(wǎng)絡(luò)的石墨烯泡沫(GF),用于制備復(fù)合相變材料的三維骨架。研宄發(fā)現(xiàn),這種相變復(fù)合材料的熱導(dǎo)率比純相變材料高744%,且具有很高的光-熱轉(zhuǎn)換效率,表明其在太陽能利用和存儲中的巨大潛力。**近,他們團隊[64]通過冷凍鑄造法制備了三維石墨烯網(wǎng)絡(luò),與聚乙二醇(PEG)復(fù)合后得到具有出色的形狀穩(wěn)定性以及高儲能密度的石墨烯相變復(fù)合材料。在100mWcnr2的模擬太陽光下照射20分鐘,相變復(fù)合材料的溫度迅速升高,比較高可達到約70°C,而純PEG的溫度*為55.4°C,無法完成相變過程。關(guān)閉模擬光源后,相變復(fù)合材料的溫度急劇下降,當(dāng)溫度到達結(jié)晶點附近時,將出現(xiàn)另一個平臺,**著熱能的釋放過程。實驗結(jié)果表明,與純PEG相比,石墨烯相變復(fù)合材料在光-熱能量轉(zhuǎn)換方面表現(xiàn)出更優(yōu)異的性能,有著更好的應(yīng)用前景。全國生產(chǎn)氧化石墨烯研發(fā)