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磷腈阻燃劑種類繁多,根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為環(huán)狀磷腈、線性聚磷腈和功能化衍生物三大類,每類又因取代基不同而具有獨(dú)特性能。以下是主要類型及代表性產(chǎn)品:1.環(huán)狀磷腈(小分子型)以六元環(huán)(三聚體)或八元環(huán)(四聚體)為主,側(cè)基可調(diào),阻燃效率高。(1)六氯環(huán)三磷腈(HCCP,(NPCl?)?)特點(diǎn):基礎(chǔ)原料,活性高,需進(jìn)一步修飾。應(yīng)用:合成其他磷腈阻燃劑的中間體。(2)六苯氧基環(huán)三磷腈(HPCP,(NP(OPh)?)?)特點(diǎn):熱穩(wěn)定好(分解溫度>300℃),無鹵。應(yīng)用:環(huán)氧樹脂、PC/ABS合金(如日本大?;瘜W(xué)SPS-100)。(3)氨基取代環(huán)磷腈(如六(4-氨基苯氧基)環(huán)三磷腈)特點(diǎn):反應(yīng)性氨基,可參與聚合物交聯(lián)。應(yīng)用:阻燃聚酰亞胺薄膜、復(fù)合材料。(4)含磷/氮復(fù)合基團(tuán)衍生物示例:六(對-二乙基氨基膦酸酯)環(huán)三磷腈。作用:增強(qiáng)成炭性和氣相阻燃協(xié)同效應(yīng)。磷腈阻燃劑通過在反應(yīng)過程中釋放磷酸鹽來壓制火焰的蔓延。上海SPB-100磷腈阻燃劑服務(wù)
磷腈阻燃劑:大?;瘜W(xué)的防火護(hù)盾在當(dāng)今工業(yè)與生活的眾多領(lǐng)域,火災(zāi)安全始終是一個(gè)至關(guān)重要的課題。大冢化學(xué)管理(上海)有限公司所推出的磷腈阻燃劑,正以其的性能和創(chuàng)新的技術(shù),為構(gòu)建安全的材料與環(huán)境提供了堅(jiān)實(shí)可靠的防火解決方案。磷腈化合物本身具有獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu),其分子主鏈由磷和氮原子交替排列而成,這種結(jié)構(gòu)賦予了磷腈阻燃劑諸多優(yōu)異的特性。與傳統(tǒng)阻燃劑相比,磷腈阻燃劑具備高效的阻燃效果、低煙無毒的燃燒特性以及良好的熱穩(wěn)定性等優(yōu)勢。在電子電器領(lǐng)域,隨著電子產(chǎn)品的小型化、高性能化以及人們對使用安全要求的不斷提高,磷腈阻燃劑發(fā)揮著不可或缺的作用。江蘇SPB-100磷腈阻燃劑廠家磷腈阻燃劑在建筑材料中用于提高建筑物的防火性能。
除了上述的**阻燃劑外,部分有機(jī)和無機(jī)填料對PC同樣有阻燃效果。田征宇等發(fā)現(xiàn)以雙酚A-雙二苯基磷酸酯為阻燃劑的玻纖增強(qiáng)PC體系中,與普通玻纖相比,異形比為3的扁平玻纖不僅能增加PC的沖擊強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性,還能縮短PC的燃燒時(shí)間[14]。氧化石墨烯和層狀雙氫氧化物應(yīng)用于PC中,產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng),不僅能將燃燒時(shí)的總熱釋放量降低16%,還能提高PC的抗光老化性能,緩解其在長時(shí)間光照條件下的變黃現(xiàn)象[15]。微晶纖維素 (MCC)與TPP以1∶3復(fù)配,當(dāng)總添加量為10%時(shí),PC的氧指數(shù)為28%,阻燃級(jí)別為UL94的V-0級(jí),優(yōu)于二者分別添加10%[16]。
聚碳酸酯(PC)具有優(yōu)異的力學(xué)性能、良好的電性能、較寬的使用溫度范圍(-60~120℃)等特點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于建筑、醫(yī)療設(shè)備、交通運(yùn)輸、電子電氣等領(lǐng)域,是近年來發(fā)展**快的工程塑料之一。PC是一種天然的高碳化聚合物,燃燒時(shí)產(chǎn)生炭煙,材料發(fā)泡并成炭,離開火源后自熄。PC比普通的熱塑性聚合物阻燃性能好,氧指數(shù)約為25%~27%,阻燃等級(jí)為UL-94測試中的V-2級(jí)。然而,當(dāng)PC應(yīng)用于電子、電氣、汽車、建筑等行業(yè)中時(shí),往往需要更嚴(yán)格的阻燃性能,因此通常需要對PC進(jìn)行改性,使其阻燃等級(jí)提高至V-0級(jí)。PC中常用的阻燃劑有溴系、有機(jī)磷系、磷腈類、硅系和磺酸鹽類阻燃劑。隨著歐盟RoHS指令、REACH法規(guī)的實(shí)施,部分阻燃劑被禁用,環(huán)保且高效的PC阻燃劑也越來越受關(guān)注。磷腈阻燃劑在電力行業(yè)中用于提高輸電線路的安全性。
阻燃環(huán)氧樹脂的阻燃性能主要來源于阻燃劑中環(huán)三磷腈部分所固有的阻燃性能以及P、N元素的協(xié)同作用[3];阻燃劑在燃燒的過程中環(huán)三磷腈部分分解出磷酸或偏磷酸,形成凝聚相覆蓋在基體表面促進(jìn)炭層的生成并起到隔熱隔氧的作用,抑制燃燒的蔓延;阻燃劑在燃燒過程中生成CO2、NH3、N2等不燃?xì)怏w,稀釋O2的濃度或沖散氧氣從而形成氣相阻隔;同時(shí)阻燃劑在燃燒過程中生成PO?自由基,湮沒了H?自由基和HO?自由基,中斷熱解.李斌等[4]以六對羧基苯氧基環(huán)三磷腈與環(huán)氧氯丙烷經(jīng)開環(huán)閉環(huán)反應(yīng)合成了一種新型的含磷環(huán)氧樹脂(PN-EP).結(jié)果表明,PN-EP的初始分解溫度為278℃,在700℃時(shí)殘?zhí)柯蕿?0.5wt%,具有很好的熱穩(wěn)定性和成炭性能.經(jīng)固化后,PN-EP固化物L(fēng)OI值為33%,并能通過UL94V-0級(jí).可以達(dá)到UL-94 VO級(jí)阻燃性能,阻燃性能**優(yōu)于傳統(tǒng)阻燃體系。上海SPB-100磷腈阻燃劑服務(wù)
磷腈阻燃劑在電子產(chǎn)品外殼中用于提高耐熱和防火性能。上海SPB-100磷腈阻燃劑服務(wù)
研究人員將8%的六(4-硝基苯氧基)環(huán)三磷腈(HNTP)作為膨脹型阻燃劑添加到PC中,復(fù)合材料的LOI達(dá)到27%,阻燃等級(jí)為V-0級(jí)。當(dāng)加入0.15-0.5%的二苯磺酸鉀(KSS)時(shí),復(fù)合材料達(dá)到了V-0級(jí)阻燃。但是當(dāng)加入2%HNTP和0.25%KSS并用時(shí),復(fù)合材料的阻燃等級(jí)為V-2級(jí)。這是因?yàn)镠NTP使主分解反應(yīng)在高溫下進(jìn)行,相反KSS使主分解反應(yīng)溫度降低,HNTP和KSS單用時(shí)可以促進(jìn)生成完整的炭層,保護(hù)PC基體。但是二者復(fù)配時(shí),炭層會(huì)被破壞,失去保護(hù)能力[7]。上海SPB-100磷腈阻燃劑服務(wù)