Liu等[5]制得二(4一羥基-4,4-二苯砜)基四苯氧基環(huán)三磷腈(結構式見圖1).并制成一種含環(huán)三磷腈環(huán)氧樹脂.熱重分析測試表明,750℃時殘?zhí)柯矢哌_28.7%,而通用型環(huán)氧樹脂E51在750℃時殘?zhí)柯?為14%,且與E51按質量比1:l混合固化后仍可達UL94V-0級.除了端羥基以外,還有學者制備了端氨基的六氯環(huán)三磷腈衍生物[6]用于阻燃環(huán)氧樹脂,獲得了良好的阻燃效果.(2)制備能與環(huán)氧樹脂基體相容性較好的磷腈化合物.帶有環(huán)氧基團或苯氧基團的環(huán)三磷腈衍生物因相似相容原理能與環(huán)氧樹脂較好地相容,使阻燃劑在環(huán)氧樹脂基體中達到更好的分散效果,從而提高阻燃劑的阻燃效率和環(huán)氧樹脂的阻燃性能.添加型阻燃劑是通過機械混合方法加入到聚合物中。山西大塚磷腈阻燃劑性能
為同時改善氫氧化鎂阻燃聚丙烯的力學性能和阻燃性能,祝飛[27]合成了一種新型氫氧化鎂協同阻燃劑聚二(乙醇)磷腈,并制備聚磷腈/氫氧化鎂復配阻燃聚丙烯材料.結果表明,當復配阻燃劑的添加量達到38%時,聚丙烯的氧指數升至31.2%,同時聚丙烯的拉伸強度也有一定程度的提高.這是由于聚磷腈不僅能起到協同阻燃的作用,同時還能作為氫氧化鎂的分散劑,使得氫氧化鎂粒子在聚丙烯中的分散度及界面結合力均有大幅度提高.(2)制備含磷腈基團的膨脹型阻燃劑阻燃聚烯烴.磷腈膨脹型阻燃劑加入到聚烯烴后,在熱降解過程能在阻燃聚烯烴材料表面形成穩(wěn)定的、絕熱的炭泡沫層,因而表現出較好的阻燃效果.研究結果表明,炭層的形貌與阻燃劑的成分有關,含磷量越高,生成的炭層越致密,越能發(fā)揮隔熱、抑氧的作用.河北SPV-100磷腈阻燃劑性價比阻燃科學技術是為了適應社會安全生產和生活的需要,預防火災發(fā)生,保護人民生命財產而發(fā)展起來的一門科學。
當PMEP質量分數為15%時,其阻燃改性粘膠纖維的LOI值可達33%.將六氯環(huán)三磷腈(HCCP)與降解殼聚糖(JCH)復配體系作為阻燃劑,對亞麻織物進行阻燃整理也能達到較好的阻燃效果[49].當阻燃劑含量為7%、m(HCCP):m(JCH)=1:2、pH為5時,織物的垂直燃燒性能可達到GB/T5455-1997中B1級標準,皂洗5次后滿足B2級標準.阻燃劑具有促進成炭作用,經阻燃整理的亞麻織物殘?zhí)恐刑荚睾渴俏刺幚砜椢锏?倍;氮元素含量下降,主要是由于燃燒時產生N2、NH3等難燃氣體,稀釋可燃氣體的濃度,發(fā)揮氣相阻燃作用.磷元素中一部分生成聚偏磷酸,另一部分生成PO?自由基,捕捉H?自由基,促進織物脫水成炭,發(fā)揮凝聚相阻燃作用.
2.線性聚磷腈(高分子型)主鏈為交替的P=N結構,側鏈決定性能,兼具阻燃與材料力學性能。(1)聚二氯磷腈(PDCP,[NPCl?]?)特點:前驅體,需改性后使用。(2)聚二苯氧基磷腈(PDPP,[NP(OPh)?]?)特點:柔性、耐水解,UL-94V0級。應用:阻燃彈性體、電纜涂層(如美國FirestonePZN橡膠)。(3)聚氨基磷腈(如聚雙(4-氨基苯氧基)磷腈)特點:耐高溫(>400℃),用于航天復合材料。(4)含氟聚磷腈(如聚雙(三氟乙氧基)磷腈)特點:疏水、抗腐蝕。應用:鋰電池電解液添加劑、海洋防腐涂層。3.功能化磷腈衍生物通過側基設計實現多功能集成。(1)反應型磷腈(參與聚合)示例:乙烯基磷腈、環(huán)氧基磷腈。應用:共聚改性不飽和樹脂、UV固化涂料。(2)納米復合磷腈示例:磷腈/石墨烯雜化材料、磷腈@蒙脫土。作用:提升力學強度,阻燃效率倍增。(3)離子液體磷腈示例:咪唑鎓鹽修飾磷腈。應用:阻燃-導電雙功能凝膠(如柔性傳感器)。磷腈阻燃劑在建筑行業(yè)中用于提高建筑材料的防火等級。
溴系阻燃劑溴系阻燃劑屬于阻燃劑中**常用的一類,它的阻燃效率高、熱穩(wěn)定性好且價格低廉,廣泛應用于電子電氣行業(yè)。由于溴系阻燃劑在燃燒時會產生二惡英等有毒有害物質,歐盟RoHS指令中限制了多溴聯苯和多溴聯苯醚的使用,REACH法規(guī)中高度關注六溴環(huán)十二烷和十溴聯苯醚,除此之外可用的溴系阻燃劑包括四溴雙酚A(TBBA)、十四溴二苯氧基苯(DBDPOB)以及高分子型阻燃劑聚二溴苯醚(PDBPO)、聚二溴苯乙烯(PDBS)等。溴系阻燃劑常用的協效劑氧化銻因會引起PC降解,而不適合與溴系阻燃劑并用,但是可以選用銻酸鈉(NaSbO3)替代。雷祖碧等發(fā)現添加四溴雙酚A/銻酸鈉(5份/2份)能將透明PC對比樣的氧指數從26%提高到32%,阻燃級別從UL94的V-2級提高到V-0級,但是透光率從98%降低到80%,同時懸臂梁沖擊強度也會從65kJ/m2下降到18.9kJ/m2。四溴雙酚A/銻酸鈉/磷酸三苯酯(TPP)(5份/2份/2份)阻燃體系雖然能將PC的氧指數進一步提高到33.5%,但是透光率進一步下降到70%[1]。將所制微膠囊阻燃劑應用于聚丙烯,阻燃,抑煙效果優(yōu)于環(huán)狀氯化磷腈。浙江大冢磷腈阻燃劑價格查詢
磷腈阻燃劑是一種環(huán)境友好型阻燃材料。山西大塚磷腈阻燃劑性能
1.環(huán)狀磷腈類商品(1)日本大冢化學(OtsukaChemical)商品名:SPS系列SPS-100(六苯氧基環(huán)三磷腈)應用:環(huán)氧樹脂(PCB板)、聚碳酸酯(PC)特性:UL-94V0級,低煙無鹵,熱分解溫度>300℃。SPS-200(氨基改性環(huán)磷腈)應用:聚氨酯泡沫、涂料特性:反應型阻燃劑,與聚合物共聚。(2)中國鑫烯科技(XinxiTechnology)商品名:FR-100系列FR-100(六苯氧基環(huán)三磷腈)國產替代:性能對標SPS-100,成本低30%。FR-200(含磷-氮復合基團環(huán)磷腈)應用:尼龍(PA6/PA66)、PET工程塑料。(3)德國科萊恩(Clariant)商品名:Exolit®OP1230復配型磷腈(環(huán)狀磷腈+協效劑)應用:汽車阻燃塑料(PP、ABS)。2.線性聚磷腈類商品(1)美國Firestone(現屬日本瑞翁Zeon)商品名:PZN橡膠(聚二苯氧基磷腈)特性:柔性彈性體,耐油耐水解。應用:航空密封件、阻燃電纜護套。(2)美國Sigma-Aldrich(試劑級)商品名:聚二氯磷腈(PDCP)用途:實驗室合成聚磷腈的前驅體。(3)中國中科院化學所技術轉化產品商品名:LPP系列(線性聚氨基磷腈)應用:鋰電池隔膜涂層、耐高溫復合材料。山西大塚磷腈阻燃劑性能